Electrolitos fuertes Ácidos fuertes Bases fuertes Sales

5 Conducción electrolítica soluciones de electrolitos fuertes y débiles, sales fundidas y algunas sales sólidas. el flujo de electricidad se debe a:...

148 downloads 226 Views 162KB Size
8/11/2014

Conductancia eléctrica Lalboratorio de Química Física I QUIM 4051

http://www.usm.maine.edu/chy/manuals/114/text/Conduct.html

agosto 2014

Ileana Nieves Martínez

1

Clasificación de Electrolitos Electrolitos fuertes

Ácidos fuertes

Bases fuertes

Sales

Electrolitos débiles

Ácidos débiles agosto 2014

Bases débiles 2

1

8/11/2014

Propósitos  En un intervalo de concentración se determinará la conductancia de:   

un electrolito fuerte (NaCl) un electrolito débil (ácido acético{HAc}) una sal poco soluble (MnXm)

 Se calculará:   

grado de ionización de HAc,  constante de ionización de HAc, Ka solubilidad de sal poco soluble. sM

agosto 2014

3

Definición de conductancia, L  Recíproco de Resistencia, R  L  R1   Flujo de:  

electricidad Electrones

 Migración de iones

agosto 2014

4

2

8/11/2014

Clasificación de sustancias Depende del comportamiento con respecto a un flujo de corriente. Conductores  Semiconductores  Aisladores 

agosto 2014

5

Conducción de corriente eléctrica Clasificación: 

conducción electrónica  metálica



conducción huecos, {“ hoyos”}  semi-conductores



Conducción electrolítica  iones

agosto 2014

y electrones 6

3

8/11/2014

Conducción electrónica (metálica)  Resulta de la movilidad de los electrones  Ocurre en sólidos (metales iónicos), metales derretidos  Consiste del movimiento (flujo) de electrones bajo la influencia de una diferencia en potencial.  los átomos o iones de la red cristalina no participan en el proceso de conducción.

agosto 2014

7

Semi-conductores  Los electrones que se localizan en banda sin llenar, separada de la banda ocupada por energía del orden kT (intrínseca o extrínseca)

aislante agosto 2014

8

4

8/11/2014

Conducción electrolítica  soluciones de electrolitos fuertes y débiles, sales fundidas y algunas sales sólidas.  el flujo de electricidad se debe a:  

flujo de electrones La migración de iones positivos y negativos hacia el electrodo. incluye una transferencia de carga eléctrica de un electrodo a otro  transferencia de materia. 



Se observan cambios químicos de los electrodos.

agosto 2014

9

Conducción electrolítica  la resistencia (R) al flujo depende de:  

la distancia, (l) entre los electrodos el área, (A) de los electrodos.

l

A

 La resistencia para un material es:  

directamente proporcional a su longitud l inversamente proporcional al área seccional A del conductor 



distancia entre los electrodos, l, área expuesta de los electrodos A R    l A    k

Inversamente proporcional a la conductancia L    Al    k '

agosto 2014

10

5

8/11/2014

Ecuaciones útiles  Relación entre conductancia y resistencia R

1 1 l   l      k L   A  A

(1)

  resistencia específica (ohm-cm)  k – constante de la celda  k  l A  

 Conductancia

 A L     k' l    - conductancia específica (ohm-cm)-1  k’ = (k)-1 – constante de la celda inversa  k '  A  l

(2)

 Ley de Ohm E  I R

(3)

agosto 2014

11

Celdas para medir conductancia desconocido Resistencia variable (Caja de Resitencia estándard)

B Solución experimental

batería Fuente de Corriente Alterna

Celda de Conductancia

interruptor http://www.topac.com/conductivityprobes.html agosto 2014

12

6

8/11/2014

Conductímetro digital

http://en.wikipedia.org/wiki/File:Electrical_conductivity_meter.jpg agosto 2014

13

Factores que afectan la conducción  concentración  grado de ionización  naturaleza de iones  temperatura (es importante controlarla)

agosto 2014

14

7

8/11/2014

Definiciones generales  Ohmnio (Ω): unidad de resistencia que representa la resistencia a 0EC de una columna de mercurio que mide 106.3 cm de largo y pesa 14.4521 g.  Amperio (AMP): unidad de corriente (i)  Voltio (V): es la unidad de expresión de fuerza electromotriz (emf) que representa el potencial necesario para pasar una corriente de un amperio a través de una resistencia de un ohmnio. agosto 2014

15

Definiciones generales (continuación)  Conductancia específica (κ): conductancia de un mL de solución (κ = L [l / A]) donde:     

L − conductancia observada A − área del electrodo l − distancia entre los electrodos [l/A] − constante de la celda para conductancia, k Unidades: 

(ohm-1 cm-1 ) ó mho cm-1  ohm-1 = siemens (S) - en el sistema internacional

agosto 2014

16

8

8/11/2014

Definiciones generales (continuación)  Conductancia molar (ΛM): conductancia de una cantidad de solución que contenga un peso por mol (1 mol) de electrolito colocado entre dos electrodos apartados por un cm (1 cm) (a lados opuestos de volumen dado).

M 

conductancia específica   concentración M

M 

(4)



l   L   L xk M  A

(4)

agosto 2014

17

Conductancia molar:   Kohlraush 

Suma de conductancias molares límites de cationes y aniones a dilución infinita  0   0   0 (5)



Para electrolitos fuertes es lineal vs curva para débiles. 1/2 0   0  b  C  (6) 

Donde:  b y 0 son constantes

NaCl

 C es la concentración molar

HAc

agosto 2014

(C) 1/2 18

9

8/11/2014

Conductancia molar y sus usos  Grado de disociación de ácido débil  HAc 

  0HAc

(7)

 Constante de ionización de ácido débil Ka 

 2  HAc 0

(8)

 0HAc   0HAc   

agosto 2014

19

Conductancia a dilución infinita; electrolito débil  Cálculo de 0 para HAc

0  0HAc  H0   Ac 

+  NaCl  Na   Cl  0

0

0

  0 0 0 0    0HAc   0NaCl             H Ac Na Cl 0 0 0 0  HAc   NaCl   HCl   NaAc

 0HAc   0HCl   0NaAc   0NaCl agosto 2014

20

10

8/11/2014

Derivación de la ecuación # 8 Ka 

 2  H A c 0

 0H A c   0H A c  

Ka

 HAc

(8 )



 H    A c      H A c 0   H  

 H      H A c 0

x  H A c 0

x2  H A c 0  x

x   H A c  H A c 0



agosto 2014

21

Derivación de la ecuación # 8 Ka 

 H A c  H A c 0 

Ka  agosto 2014



 H A c 0   H A c  H A c 0

 HAc  Ka 

2

  

 H A c 0  H2 A c  H A c 0   H A c 0 1   H A c 

  0H A c   0H A c

  1  

  

2

 H A c 0

  0H A c

  



 2  H A c 0



 2  H A c 0

0 HAc

 0H A c   0H A c  





2

   

 0H A c    0H A c

   

(8 ) 22

11

8/11/2014

Relación de valor experimental, L con M 

 A  1000  L      A    l   M  



(9)

Para un mol por litro (M = 1mol/L) en una distancia de un cm (l = 1 cm)

El factor de 1000 convierte unidades de área de dm2 a unidades de cm2 según la ecuación (10):

m  m 

 (mho cm 1 ) M (mol dm 3 )

 (mho cm 1 ) 103 cm3 M (mol dm 3 )

x

1 dm3

 mho cm 2 mol-1

(10)

agosto 2014

23

Determinación de concentración  Para soluciones diluídas de la ecuación (9):  1000       M  

Corregir por disolvente (agua en este caso)  1000  M     H 2O  0    

(11)

Sólido poco soluble  1000  M     H 2O  0    sólido 

(12)







agosto 2014





24

12