Alkohol, Fenol dan Tiol Prof. Jumina, Ph.D. & Robby Noor Cahyono, S.Si., M.Sc. Chemistry Dept.,FMIPA, Universitas Gadjah Mada
`
Rumus umum Alkohol Fenol R-OH Ar-OH
Tiol R-SH
Tiofenol Ar-SH
3 3
IUPAC 1-propanol Trivial n-propilalkohol [primer] (1°) 2
2-propanol isopropilalkohol [sekunder] (2°)
2
3
2-metil-2-butanol [tertier] (3°)
Prof. Jumina, Ph.D. & Robby Noor Cahyono, S.Si., M.Sc.
fenol 4-klorofenol (p-klorofenol)
3
2,4,6tribromofenol
2-metilfenol (o-kresol)
Prof. Jumina, Ph.D. & Robby Noor Cahyono, S.Si., M.Sc.
Sifat Fisik Fakta 1 :
`
BM td
3
2
46 78 °C polar dpt membentuk ikatan hidrogen
4
3
46 -24 °C
3
3
2
3
44 -42 °C
polar non polar tak dpt membentuk ikatan hidrogen
Prof. Jumina, Ph.D. & Robby Noor Cahyono, S.Si., M.Sc.
Fakta 2 :
`
Alkohol C1 sd C4 larut dalam air ` Alkohol C ≥ 5 tidak larut dalam air Faktor yang berpengaruh: ` Ikatan hidrogen ` Sterik gugus alkil `
` `
5
C1 sd C4 : R kecil Æ ikatan hidrogen dominan sehingga dapat bercampur (larut) C≥5 : R besar Æ faktor sterik dominan sehingga menghalangi kedua molekul untuk bercampur Prof. Jumina, Ph.D. & Robby Noor Cahyono, S.Si., M.Sc.
Keasaman alkohol dan fenol `
Tinjau
`
Jika Ka dari HA > Ka dari HB maka : Keasaman HA > HB ` Kebasaan A- < BA- : basa konjugasi dari HA B- : basa konjugasi dari HB Diketahui keasaman fenol > keasaman alkohol (Ka fenol) > (Ka alkohol) Maka : kebasaan PhO- < kebasaan RO`
6
Prof. Jumina, Ph.D. & Robby Noor Cahyono, S.Si., M.Sc.
Rasionalisasi ` `
Tidak ada struktur resonansi Muatan (-) terpusat pada atom O (densitas elektron pada atom O tinggi)
Dapat dibuat sruktur resonansi (4) Muatan (-) terlibat dalam delokalisasi dan tersebar ke cincin benzena Densitas elektron pada atom O lebih rendah
` ` `
7
Prof. Jumina, Ph.D. & Robby Noor Cahyono, S.Si., M.Sc.
Reaksi-reaksi alkohol Dehidrasi
a.
`
Pelepasan molekul air H2O Dihasilkan alkena Perlu katalis asam
`
Mekanisme??
` `
8
Prof. Jumina, Ph.D. & Robby Noor Cahyono, S.Si., M.Sc.
Mekanisme dehidrasi t-butil aklohol; Alkil tertier (E1) +
3
3
+
3
3
2
3
3
3 3
3
lambat 3
2
2 3
3
ion karbanium 3
3
-
3
3
alkena 9
Prof. Jumina, Ph.D. & Robby Noor Cahyono, S.Si., M.Sc.
katalis
Mekanisme dehidrasi etanol; Alkil primer (E2)
10
Prof. Jumina, Ph.D. & Robby Noor Cahyono, S.Si., M.Sc.
Sering diperoleh produk campuran
2
3 3
2-metil-2-butanol
`
H+ kalor (- H2O)
2 3
2 3
minor
3
3 3
mayor [lebih stabil]
Kaidah kestabilan alkena (Saytzev) `
11
Semakin banyak substituen pada ikatan ganda dua, maka bersifat lebih stabil
Prof. Jumina, Ph.D. & Robby Noor Cahyono, S.Si., M.Sc.
b. Reaksi dengan HX (hidogen halida) `
Diperoleh alkil halida
Diterapkan pada uji Lucas (ZnCl2 dlm HCl pekat) •
Alkohol 1° tidak bereaksi
•
Alkohol 2° bereaksi lambat
•
Alkohol 3° bereaksi cepat 12
: Untuk membedakan alkohol 1°, 2° atau 3°
Prof. Jumina, Ph.D. & Robby Noor Cahyono, S.Si., M.Sc.
c. Reaksi dengan SOCl2, PX3, HNO3, HNO2 dan H2SO4
13
Prof. Jumina, Ph.D. & Robby Noor Cahyono, S.Si., M.Sc.
d. Oksidasi
14
Prof. Jumina, Ph.D. & Robby Noor Cahyono, S.Si., M.Sc.
2 2
4 2
7 4
3 3
15
Prof. Jumina, Ph.D. & Robby Noor Cahyono, S.Si., M.Sc.
Fenol (Ph-OH) a.
Kemungkinan dehidrasi Tinjau : Analog :
orb. sp2
orb. p
16
Csp2 dengan orbital p terisi 1 elektron dan orbital sp2 kosong Æ menyalahi aturan ion karbonium ∴ Dehidrasi fenol tidak mungkin terjadi
Prof. Jumina, Ph.D. & Robby Noor Cahyono, S.Si., M.Sc.
b. Substitusi aromatik `
Gugus –OH merupakan pengaktif cincin & pengarah orto para maka : 2
HNO3
2
minor 2
mayor
3 Br2 FeBr3
17
Prof. Jumina, Ph.D. & Robby Noor Cahyono, S.Si., M.Sc.
d. Oksidasi `
Fenol & turunannya bersifat mudah teroksidasi baik oleh oksidator maupun udara
`
Karenanya maka senyawa fenol banyak dimanfaatkan sebagai antioksidan (ditambahkan ke suatu bahan untuk mencegak terjadinya oksidasi bahan tersebut oleh udara) 18
Prof. Jumina, Ph.D. & Robby Noor Cahyono, S.Si., M.Sc.
Contoh anti oksidan komersial : BHA dan BHT
`
Prinsip Kerja
19
Prof. Jumina, Ph.D. & Robby Noor Cahyono, S.Si., M.Sc.
Jika ada anti oksidan
20
Prof. Jumina, Ph.D. & Robby Noor Cahyono, S.Si., M.Sc.
Tiol, Analog Sulfur dari Alkohol dan Fenol
2
21
Prof. Jumina, Ph.D. & Robby Noor Cahyono, S.Si., M.Sc.
